宜丰县果糖

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3.分子内氢键对甜味分子的作用尽管甜味产生的直接原因,来自甜味分子AH、B、X生甜团与甜味蛋内受 体的分子间氢键和疏水键合作用,但本章认为甜味分子中的分子内氢键,对甜味 化合物的甜度也有敢要的贡献,在甜味反应中扮演着协调幣体效果的角色。这种 贡献是间接产生的,通常是通过影响甜味分子疏水部位X与甜受体间的疏水键 合而表现出来。因为分子内氢键的形成往往导致甜味化合物在空间结构上的形 变,若这种形变使甜味分子的疏水基团X在空间位罝上向甜受体的疏水部位靠 拢,则有利于增强甜味分子与甜受体的疏水键合。
Kondo等人曾尝试构建一 SCM质粒并在C— idilis中生产SCM。他们把 SCM基因插入由产脘假丝酵母(C. utUis)克隆来的GAP基因的启动子和终止子 片段之间。通过这种方式,他们获得了高产虽的SCM,表达水平高于总可溶性 蛋白的50%。他们还尝试克降带S. cerevisiae GAPDH启动子的SCM基因用来生 产SCM。然而,所得的产最水平很低,仅为总可溶性蛋白的5%左右。美国一专 利公开了利用P. pastoris生产SCM的方法。首先将合成的SCM基因克隆于含有 S. cerevisiae a -因子分泌信号和GAPDH启动子的PGAPZa -载体,然后将构建的 质粒转化成P.P^tori5GS115,最后通过菌株对Zcocin的阻抗性,对转化株进行 筛选。观察发现所分泌的.1:组英奈林为一条12kji的带。SDS - PAGE分析表明, 通过该方法可获得约10g/L的SCM。这些SCM经纯化后可引起甜味。
令人遗憾的是,尽管该公司在奇异果素的安全毒理评价方面投入了至少 500万美元的巨额资金,最终还是没能满足美国FDA的要求。1974年, FDA发布命令要求该公司产品停止在美国州际之间流通。1977年5月, FDA最终否决了 S. rfufc诉cum的所有产品(包括奇异果索)的食品添加剂地 位。该公司于丨976年开始淸理,停止了奇异果素的商业化进程,直至2008 年情况仍是如此。
图4 - 12所示为甜菊苷和挤压膨胀淀粉比例,对转葡糖基得率及环糊精积累 链的影响。挤压膨胀淀粉为50g/L,甜菊苷在10~150g/L变化,最大得率时的 混合比为20:50 (甜菊苷:淀粉质量比>。此后,随甜菊苷浓度增大,得率降低, 这可能是因为受葡糖基供体及酶的限制。甜菊苷浓度增大时,环糊精浓度从 21.2g/L —直降至7.4g/L。因此甜菊苷与挤杻膨胀淀粉质爾比选用0.4: 1.0 为好。
理首先是3,3 - 二甲基丁醛的醛基与阿斯巴甜的末端活性氨基缩合生成亚胺, 再通过催化加氢,将亚胺的双键还原得到/V-[/V-(3, 3 二甲基丁基 天冬氨酰]-L-苯丙氣酸-1 -甲酿u选择丨H醇作为溶剂是因为中醉的极性比较 小,有利于反应的进行。加水搅拌和用水洗是为了除去反应中产生的一些极性比 纽甜大的副产物。
/ / 3 CH=C CH=C
美国的糖精制造商PMC Specialties集团有限公司,于1985年购买了原 Sherwin - Williams公司,他们使用比较先进的Maumee合成途径,如图6 - 13所 示。首先在0~51下往氨茴酸钠溶液中添加亚硝酸钠盐(在有硫酸存在条件 下),然后将生成的重氮化物质加到二硫化钠中,酸化之后,结晶析出有机二硫 化物。将收集到的二硫化物洗涤、离心分离并千燥后,在硫酸溶液中使之与甲醇 发生酯化反应。所生成的酯化合物与氣气发生氧化作用转变成邻甲酯基磺酰氣, 再与过景氨作用生成糖精铵,用硫酸中和之即成糖精。
表2-8 各年龄阶段儿童苯丙氨酸的必擗摄取量表2 -9给出日常食品和以阿斯巴甜增甜饮料中的天冬氨酸、苯丙氨酸和甲 醇含量。从中可以看出,假设一瓶以阿斯巴甜增甜的碳酸饮料,其所含的阿斯巴 甜全部被人体代谢吸收,也只含有0.02%天冬氨酸、0.033%苯丙氨和 0.006%的甲醇,而一根香蕉就含有0.112%天冬氨酸、0.041%苯丙氨酸和0.018%甲醉u秘然,在食品中使用阿斯巴甜不会带来任何安全问题。表2-9 日常食品和用阿斯巴甜埔甜的碳酸饮料中天冬氨酸、苯丙氨酸和甲酵的典型含量
4'-氣-4'-脱氧-三氣蔗糖的C-3'和C-4'的构象颠倒,将降低甜度。因 此,4-氣-4-脱氧-?-D-P比喃半乳糖_1, 4, 6_三氣-1, 4, 6-三脱氧 -冷-D-山梨呋喃糖的甜度(200倍)只有果糖苷异构体(2200倍)的1/10。 分子间糖苷键C-l -0-C-2澌近的刺激分子的构象柔韧性,使得异构化;T- OH作为AHs参与氢键形成,而4'-C1则远离受体部位(X!)。甜味分子与受体 蛋内的相互作用[3f-OH (AHs) /2-0 (Bs), l'-Cl (X:)和4-C1 (X:)], 只存在两个疏水结合部位,见图3-56,而果糖苷异构体含有四个疏水结合 部位。

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