靖州县低聚木糖
Oshimn等人在混合液中，用平均尺寸3.4JJLIT1 x9.5m.iti的固体嗜热菌蛋白酶 催化合成Z-A.sP-PheOMe。该混合液组成为乙酸乙酯、苯、甲醉和水，其比例 为50:29:19:2。该方法的主要优点是由于单位体积的酶更多，因而反应器容积 比固定化酶反应系统的小；并由于只有在固体表面的酶分子起作用，因此粒子内 扩散对反应速率的影响可忽略不计。但也存在一个缺点，W为所用固体酶的体积 很小，因此连续反应时，压差很大。
(-)甜菊苷的甜味特性甜菊苷是甜叶菊甜味成分中最主要的一种。甜菊苷主要有三种基本形式，即 粗提取物、50%纯品、90%或更高的纯品。纯甜菊昔（纯度90%以上）是白色 粉末状产品，次纯晶（纯度50%)呈淡棕色。甜菊苛易溶于水，在空气中会迅 速吸湿，室温K的溶解度超过40%。商品级产品的十燥损失为1.5%?4.0%， 重金属含萤不超过30mg/kg。甜菊苷不溶于丙二醇或乙二醇。
(-)两相体系中Z-Asp-PheOMe的合成反应动力学 要定量分析两相反应，首先需弄淸下列关系：①固定化酶催化反应在水相中进行，因此需了解反应在饱和有机溶剂缓冲 液中的动力学和平衡关系；②底物和产物在水相和有机溶剂中的分配比；③分配比引起的水相pH变化；④水相、有机相之间物质传递产生的影响；⑤酶在界面吸附引起的变化。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除，并释放出游离 的羟基。在这些条件下，可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4，6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐（图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时，发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物， 经氣阴离子的亲核双分子取代，先是在C-6位上进行，得到6-氣化物，然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒，最后产生4，6-二氣-半乳糖苷-2，3- 氣化硫酸盐（图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应（multi - cenlred reactions)， 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物（29%的得率），接下产生6，6^-二氣衍生物（29%得 率），之间是4, 6，6、三氣衍生物（50%得率）以及4，6，6^四氣衍生 物（45%得率）和4，6, r, 4\ 6'-五氣衍生物（图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3，4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定，得知立体选 择性反应的反应活性顺序是：H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢，是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基， 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中，使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6，6^-二氣化物（得率>70%)r 4，6，1、 6^-四氣一4，6，\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖，经过6，1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物，再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的（图3 -44)。1975年的分析认为， 这种化合物比固体蔗糖甜200倍，这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性，而且不参与人 体代谢，因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴， 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4，6，4\ 6、四氣-4，6，4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖（图3-45),不但没有甜味，反而与奎宁一样苦， 这种情况令人惊奇。
表4 -20 环状芽孢杆蔺的fi -半乳糖苷酶催化甜叶悬钩子苷
W有人做过2次软饮料试验，结果很能证明阿斯巴甜的损失对产品的可接受 性能的影响很小。有个试验是依次减少阿斯巴甜的使用量，以模拟贮藏过程中阿 斯巴甜的逐渐损失。当阿斯巴甜数虽减少至只有那些使用蔗糖的饮料甜味的 55%时，发现使用阿斯巴甜的饮料（包括可乐、柠檬汽水和无酒精饮料）的品 质仍然良好。
二氢查耳酮的总特点是：甜味来得慢，消失得也慢，后味持续时间太长。主 要优点是甜味淸爽、愉快，能降低人体对饮料或医药品中可能带冇的苦味的敏感 程度。二氢查耳酮的甜刺激时间较氏，这可能娃缺点，也可能不是，要视具体用 途不同而定C
脱去。表2-S 保护基团及相应条件注：TFA =三氤乙酸.X=说士，a =根#条件可说士或不脱去，b =不发生反应，c =犮生反0 = ?定?2.添加有机助剂法由式（2-6)可知，随者P&增大，PK2减小，平衡常数增大。通常在有机 助溶剂或多羟基醇存在时，溶液的介电常数减小，因此加入助溶剂可增大P&， 由此增大（尺或式（2-6)两边取对数得
Hernamhi丨cin属于红没药烷倍半萜烯化合物，化学结构如图4-42所示。它是 用石油魅溶剂从墨西带马鞭草科（Verbenaceae)草本植物Lipph dulcis Trev.高轮 空中的荽藤部分提取出的天然甜味剂，甜度是蔗糖的丨000倍。西班牙物理学家 Francisco Herndmiez早在1570 ~ 1576年间撰写出版的专著《新西班牙的自然史》 一书中，就指出这种Lc/u/cis具有甜味，墨西哥的印第安人就是根据这部专著认识 该植物的。今天，人们将提取自该植物的甜味化合物命名为Hemamhi丨dn，就是为 了纪念这位物理学家的贡献。
