石狮市低聚果糖
图3-38蔗糖的结构、构象及分子内氢键
Iwamura的结论认为立体空间参数和带电参数是甜度的主要影响W子，而 Heijden等人和MiyashUa等人的结论认为立体空间参数和疏水性参数是1：要的影 响因子。显然，他们的结论并不-致，丨wamiira认为这种差异是由于Heijden忽 略了带电因素引起的。然而，应用QSAR分析法分析带有一定可变异性结构的大 基团时，这种差异经常会存在。QSAR分析结果，往往还与被选择的具体化合物 有关。例如对某些化合物來说，丨wanmra分析使用的Sterimol参数就与疏水性有 关，故可用lgP (分配系数）来代替。另外，通常认为充分伸展的构象是二肽 化合物的最佳构象，所以忽略了构象方面的任何影响，这也影响了分析结果 的精确性。
糖屎病人摄人的糖精蛩比普通人多得多，食用时间也比较长（25年甚至更 长>，虽然如此，糖尿病人的癌症发病率并没因此而增加。其他研究，或着眼于 膀胱癌的发病率与糖精摄人是否有关，或检査已患膀胱癌症的病人是否有过萤摄 取糖精的现象，所有这些研究均表明人体膀胱癌的发生与糖褚没有直接的联系。
中有些只是在结构上做了些微小的改变，有些则做r较大的改变。所有这些，都 是为了进-步了解其结构与风味的关系，或焙为了提高质量和溶解度及降低毐性 等。从实用的观点来看，一种新合成的衍生物就是再好也比不上天然的化合物。 因此，这里我们着觅讨论三种从柑橘黄烷酮中提取的天然甜味剂，即柚苷二氢查 耳酮（丨）、新橙皮二氢查耳酮（丨丨）和橘皮素二氢查坪.酮-4,-卢-D-葡萄糖 苷（瓜）。r前人们只是对其中的一种即新橙皮苷二氢查耳酮进行过毒理试验， 这是目前唯一应用较广的一种二氢丧耳酮。
Dong - Chan等用Bacillus macerans的环糊精葡糖基转移酶，以挤压膨化淀粉 为糖基供体，采用非均匀酶反应体系，对甜菊苷进行转葡糖基反应。对非均匀酶 反应体系和传统反应体系进行了比较，并确定了甜菊苷的转葡糖基的最优反应 条件。
半乳糖基蔗糖衍生物都具有很强甜味，半乳糖基蔗糖这一概念由Hough等 人首次提出，通常卤素取代后，蔗糖衍生物C-4的构象发生翻转，从而使蔗糖 分子上的吡喃葡萄糖苷环转化为吡喃半乳糖苷环，因此称为半乳糖基蔗糖。使用 高度亲油性卤素原子，取代蔗糖葡糖基和 果糖基上特殊位罝的羟基，这些特殊位置 包括 C-4、C-\\ C-4'和 C-6、可以 使蔗糖甜味明显增强，这些位置与甜味分 子亲水基团位置对立。蔗糖可能具有两个 不同生甜团，分别为2-OH (AH) /3- 0(B)和 3' - OH (AH) /2 - 0 (B),
的甜分子（图6-20)。通过品尝表明还是最先发现的6甲基-1, 2，3-氧硫氮 杂环-4 (3H) -2, 2-二氧化物的味觉特性最好，同时由于它的合成比较容 易，因此被选择用来作人工甜味剂。最初人们用Acetosulfam来命名之，1978年 世界卫生组织注册登记时正式命名为Acesulfame钾盐，简称Acesulfame - K (安 赛密）。
在蔗糖溶液中，SIMPLE的NMR分析表明，在氚化二甲基亚砜中有两种不 同的分子内氢键构象处于动态平衡中，即作为受体的a-0H基团接受T-OH 或3'-OH基团（图3-51)。蔗糖和三氣蔗糖的这些氢键相连构象明铋与分子内 包含2-羟基和3-羟基生甜团有密切关系（图3-40) ^这两个基团有相似的结 构要求。当蔗糖和三氣蔗糖分子内部氢键连接而转变成分子与味莆蛋白的外部氢 键连接而形成复合物时，其结构会发生微小的但又是淸楚的变化，因此降低了感 知甜味所需的构象能量。
Prakash等利用脂肪酶或酯酶立体选择性催化氢解纽甜酷制备纽甜。纽甜酯 的合成通常有四种方法：
表2 -26 HPLC分析得到的纽甜产率1
