包河区高麦芽糖

包河区高麦芽糖
在没有其他食品成分存在的前提下，通过品尝一种甜味剂水溶液，即可确定 该产品的甜味质量。供品尝的三氣蔗糖溶液的甜度接近8%的蔗糖液，并用柠按 酸调节溶液pH至3. 5。如图3-12所示的结果表明，三氣蔗糖的甜味质量与蔗 糖很相似，它没有糖精、甜蜜素、甜菊苷之类强力甜味剂所带有的不愉快后味。
Vilsmeier试剂是一种较好的氣化试剂，其优点表现在制备容易和选择性较 好，它可安全有效地氯化蔗糖分子4、r和6#位，理论得率可达80%以上。 Vilsmeieri^剂是由无机酸氣化物与化学式为R2NCOX的W，W - 二烷基胺（如二 甲基中酰胺、二乙基乙酰胺）反应制得，其中X代表氢原子或甲基，R代表烷 基。通常使用的无机酸氣化物有五氣化磷、光气和氣化亚砜等。Vilsmeier试剂可 以直接在氣化反应体系中生成，但最好在使用前预先制备。
在设计三氧蔗糖的制备过程中，首先要选定一个蔗糖C-6位羟基被保护的 反应中间物，该中间物要求位于蔗糖C-4、1\ 6,位上的羟基可以被选择性氣 化，而其他位置上的羟基则不是很活泼。如前所述，最常用的保护法包括醚类、 缩醛（酮）类和酯类3类。单独保护蔗糖C-6位上伯羟基，最适用的方法是酯 类保护法，因为它兼具引人方便、在所葙反应条件下稳定以及易于除去等优点。 在酰化反应中，能使生成的蔗糖酯对氣化试剂稳定、最后易于水解除去的任何酰 化试剂都可以使用，通常选择相应酸的活泼衍生物作为酰化试剂，其中最常用的 是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说，形成乙酸酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醇羟
由上看出，以三苯基膦-CC14进行氣化得率偏低，需加低级醇（如甲醉） 来终止反应，并去除剩余三苯基膦和氣化三苯基膦，操作步骤较Vil8meier试剂 多，且三苯基膦价钱较贵，相比之下ViUmeiei■试剂略胜一筹。
糖精和甜蜜素是2种最古老的人工合成甜味剂，甜味特性较差，带有明显的 苦后味，且食用安全性问题一直没有明确答案，但因价格低廉而被广泛使用。
醇羟基的保护应用甚广，特别是在銷体、糖类（包括核苷和核苷酸衍生物） 和甘油酯化学中。虽然很大数量的各种保护基都曾用过，但最常用的可归纳为3 类：醚类、缩醛类（或缩酮类）和酯类（图3-14)。近几年中对醉类保护基的 选择更为成熟，同时在某些悄况下为满足特殊需要还专门设计了一些基团。当评 价每个保护基时应着1：考虑3个因素：引人方便；在所需反应条件下稳定；易于 除去。
[130](表2-59)具有甜味。后来，又相继合成出一系列的酰基-L-天冬 氨酰-a-酰苯胺和酰胺。但这类化合物中，只有/V-三氟乙酰基天冬酰苯丙氨 酸甲酯[131]的甜度接近天冬酰苯丙氨酸甲酯本身。不久又发现，某些情况下 的三氟乙酰化会消除甜味，如天冬氨酰苯异丙胺衍生物[132]就属于这种情 况，它的甜度为零。三氟乙酰化谷氨酰基衍生物[134]也没有甜味，丙二酰基 衍生物经三氟乙酰化后[133]甜味也丧失了。Kawai等人从分子构象上对上述 这些差异作了解释。在化合物[131]这种对a-氨基团的成功改进延续了 10年
单基团保护法的核心在于蔗糖(:-6位羟基的保护，以避免该位置在随后的 氣化反应中引人氯原子带来苦味，该步骤也是以下各步反应的基础和影响终产物 得率的关键所在。这种选择性保护需要相当严格的反应条件，同时还需要有效的 分离设备，因此，蔗糖C-6位羟基的单基团保护，成为整个合成过程中对反应 条件和分离条件要求最严格的步骤。已知蔗糖具有醇的典型反应，其8个羟基的 相对活性顺序大体为V >6 >4 > r >2 >3 >3# >4'，这些羟基的反应活性不仅受 空间排列的影响，也受反应性质、反应条件（温度、溶剂、时间、反应物浓度 等）、试剂性质与活化络合物稳定性等多方面的影响。尽管各羟基（尤其是同级 羟基）之间所处的位置及活性差异不大，但只要严格控制反应条件，仍然有可 能选择性地合成部分取代的蔗糖衍生物并使某种特定的产物处于优势地位。