古丈县阿拉伯糖
安赛蜜是白色结晶状粉末，结晶为斜晶型。X光衍射试验证明其环结构是在 —个平面上的，但单原子间的距离小于理论值。位于C = C平面上的N和S原子 与相邻原子之间的距离分别为0.0125rm)和0.0433nm，N、S之间的距离要比正 常的单键距离短。安赛密的密度是 1.83g/cm\容积密度在丨.1?1.3kg/dm3之 间。它没宥明确的熔点，在通常测定熔点的 条件下，缓慢加热时约在225尤左右可观察 到有分解现象。其分解点决定于加热的速度，
4,_氣_4、脱氧_1, 4, 6-三氣_1，4，6-三脱氧-<*_[)_吡喃半乳糖 苷一办-D-呋喃果聚糖是蔗糖（5%)甜度的2200倍，4f-氣-4、脱氧-1, 4，6-三氣-1, 4, 6-三脱氧-?-丨）-吡喃半乳糖苷-办-0-呋喃塔格糖的甜 味是蔗糖（5%)的205倍。两者分子结构不同之处主要在于C-4'上卤素取代 基构象（图3-57)，而甜度存在10倍差别，表明C-V上卤素取代基及其立体 化学结构对甜味影响起煎要作用。随着卤素取代基疏水能力的增加，氣-4' 一脱氧_?_D-吡喃半乳糖苷_1，6-二氣-4-齒代_1，4，6_三脱氧-卢一 D-呋喃果聚糖的C-4'卤代成分甜味递增顺序为：F>CI>Br>I,因此C-4'取 代基对研究4,-脱氧-4f -卤代蔗糖衍生物结构和甜味之间关系相当重要。
选用正交表U (34)安排试验，试验方案如表3-7所示。试验结果表明， 最佳反应条件为：S-6-a: Vilsmeier 试剂=丨：7 (mol/mol)； S-6-a 浓度 15%; 反应温度1201;反应时间2.5h。在该条件下进行反应，摩尔产率可达35.6%， 说明控制适当的反应条件，可提高三氣蔗糖含摄，降低其他衍生物含摄。
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③4位乙酰基迁移至6位。
1975年，日本明石和光桥两人分别报道了他们用大鼠和小鼠进行的详细研 究结果。明石分别测定了甜叶菊粗提取物（含甜菊苷20% >、纯提取物（含甜菊 苷40%?55%)和甜菊苷结晶体（含甜菊苷93% -95% )三种样品的半数致死 萤，大鼠经口服分析结果分别是17g/kg、42^/kg和15g/kg。明石认为，结晶制 品的溶解度低，在宵中产生凝聚现象导致动物死亡。光桥用Wistar雄小鼠经皮下 注射试验测得的半数致死量为1.59g/kg，用ICR族大鼠经口摄入及皮下注 射测得数值均在8. 2g/kg以上。光桥使用的是甜菊苷粉末状样品。
有三个独立的NMR分析支持了 FdD,构象。事实上是Murai等人首先提出 阿斯巴甜的构象优先性。在一个详细的研究中，他们使用具有空间专一性/3- CH2端经氘化处现的天冬氨酸和苯丙氨酸制备阿斯巴甜，就可确认分子中冷- (:H2质子的存在方式。之后通过对NMK分析，可知FnDn是优先存在的构象。 Takahashi等人在一个包含阿斯巴甜与环状糊精复合物的研究中，发现不管足对 复合的还是未复合的阿斯巴甜来说，FnDD是优先存在的构象。Asso等人描述了 存在于单合镨和镝复合物中阿斯巴甜的优先构象是Dn，尽管他们将之称为 hD,。
1968年，K?mfel(l等人最先发现色氣酸衍生物（Tryptophan Derivatives)的 甜味特性，当时他们观察到外消旋的6-三裉甲基色氨酸具有强烈的甜味。进一 步研究表明，这些化合物中当以S -构型存在且带有6 -氣-S -色氨酸结构时， 甜度可达到蔗糖的1000倍。作为色氨酸中间代谢产物，…-甲酰基和/^-乙酰 基犬尿氨酸的甜度大约是蔗糖的35倍，甜味明快。最近，又发现了如图6-29 所示的犬尿氨酸氣化衍生物^3- (4-氣氨茴基）-SS-丙氨酸，甜度是蔗 糖的80倍，没有明显的苦后味。
尽管有很多强有力的试验数据和国际权威机构的卢明，一致认为甜蜜素作为 髙效甜味剂应用在食品中是安全的，而且，美国Abbott实验室向FDA的复议申 请一直持续到1990年。但是，已进入了 21世纪的今天，甜密素在美国的重新使 用看来是没有希望的。尽管如此，世界上尚有80多个国家并不仿效，依然批准 使用，我国卫生部也同意使用。1982年，世界食品添加剂联合专家委员会确定 的甜蜜素AD1值为11 mg/kg。
2C6HmNH2 +C1S0,H ^HuNHSOjNHjQH,, + HC1
