祁阳县低聚木糖

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此法美国Abbott Laboratories对此做过研究。反应路线短,原料易得,但反 应条件苛刻,且需昂贵的钌催化剂。
图5-21 MCL的三维分子模型 Cy8*Hi?残基都以棍状阁表示。在图中,C表示CyB,H表示HU。
②C-6位羟基化学保护法(单基团保护法);
由表3-5可得,最佳反应条件为:三苯甲基化反应在551下进行4. 5h,乙 酰化反应在115T下进行3h。在该条件下进行反应,TR丨SPA得率可达67. 94%。 另外,在三苯甲基化反应中必须严格保持反应体系的无水状态及干燥,以免三苯 基氣甲烷发生水解。
(二)非均匀反应体系
当同一分子中有几个羟基时,三苯基氣甲烷、叔丁基二甲硅醚氣化物和二异 丙基硅的氣化物可优先与伯羟基反应,可达到选择性部分保护的目的,其中三苯 甲基很广泛地应用于糖、核苷和甘油酯化学中用来保护伯羟基。选用三苯基氣甲 烷与蔗糖反应时,由于三苯甲基体积较大而产生空间位阻,只能取代6、r和6' 三个伯羟基上的氢原子,生成6, \\ 6'-三苯甲基蔗糖醚。而相对比r位活泼 的4位仲羟基,因三苯甲基的分子基团过大,难以被活化而不参加反应。三苯甲 基醚通常由多元醇与近计算最的三苯基氣中烷,在吡啶溶液中室温或髙于室温反 应来制备。研究表明,如用二甲基甲酰胺代替吡啶,并使用叔胺(如/V-甲基吗 啉)或聚合胺(如2-聚乙烯吡啶)作为酸清除剂,可在较低成本的基础上提髙 产率。三苯基醚可溶于多种非极性有机溶剂中,它对碱和其他亲核试剂稳定,但 在酸性介质中不稳定。
在多数情况下,上述的开环反应均可定量进行,因此,从黄烷酮到査耳酮冉 到二氢查邛酮的得率一般都比较高。如表4-17所示,用来生产甜味剂I、n和in (结构式见图4-27)的黄烷酮来源于柑橘,它们往往是柑橘皮的主要成分。有两 种黄烷酮(IV和V)为包含有芦-新橙皮苷(2-0-a-LP比喃鼠李糖基-卢-D- 吡喃葡萄糖)的糖苷,还有-种黄烷酮(VI)包含芸畚二糖(6-0-a-L-Ptt: 喃鼠李糖基-沒-D-吡喃葡萄糖)(结构式见图4-28)。如果酚类或黄酮类糖背的糖 基是卢-新橙皮糖或/3-D-葡萄糖的话,则它们为有味物质(苦味、甜味或苦甜
天冬氨酰-D-丙氨酸酯化合物的结构与甜度注:括号内数值为相对于9%蔗糖液的甜度,其余的为阈值对比。美国通用食品公司除了早先登记的数种氨基醇、L-丝氨酸酯和D-丙氨酸 酯等专利外,后来又申请了很多关于甜二肽化合物的专利,如图2-76的新型烯 烃化合物[110]及其相应的烷烃化合物。在这里,烯烃化合物的反式双键可认 为是一种电子等排的酰胺(具有相同的大小与形状酰胺和经后向旋转的酰胺[111]均属于上面已讨论过的二肽化合物(表2-51和表2-42),它们的R,、 1^2和K3得以明确的优化。
由于到B前为止,还没有冇关奇异果素原子水平结构方面的资料,为了更好 地研究奇异果素的甜味,Antone丨la Paladino等预测了奇异果素的三维结构并应用 比较建模与分子对接技术模拟了奇异果素的二聚体和四聚体形态。

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