海南州高麦芽糖

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海南州高麦芽糖

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(一)Brazzein的化学结构
(五)可接受的每日摄入ft与预测的每日摄入量比较
单基团保护法的核心在于蔗糖(:-6位羟基的保护,以避免该位置在随后的 氣化反应中引人氯原子带来苦味,该步骤也是以下各步反应的基础和影响终产物 得率的关键所在。这种选择性保护需要相当严格的反应条件,同时还需要有效的 分离设备,因此,蔗糖C-6位羟基的单基团保护,成为整个合成过程中对反应 条件和分离条件要求最严格的步骤。已知蔗糖具有醇的典型反应,其8个羟基的 相对活性顺序大体为V >6 >4 > r >2 >3 >3# >4',这些羟基的反应活性不仅受 空间排列的影响,也受反应性质、反应条件(温度、溶剂、时间、反应物浓度 等)、试剂性质与活化络合物稳定性等多方面的影响。尽管各羟基(尤其是同级 羟基)之间所处的位置及活性差异不大,但只要严格控制反应条件,仍然有可 能选择性地合成部分取代的蔗糖衍生物并使某种特定的产物处于优势地位。
内氢键。在此,3^-OH是供体,而2-0H是受体羟基团(图3-51)。这个键 还能对葡萄糖基和果糖基之间的共同氢键网络(3 - 0H--2 - OH- r - OH "4'- OH)起到稳定化作用,随着网络的进一步扩大,分子间氢键强度增加,然而在 稀溶液中分子间氢键可能被断开,以允许分子间糖苷键的旋转。
已有人进行甜叶菊S. rebauduma植物的改性育种研究。日本报道了对该植物 进行细胞组织改性后培育出的植株其双糖A苷含最是原来的2. 56倍。在这种植 株中,双糖A苷的含与甜菊苷相等。总之,甜菊双糖A苷以其更优、更好于 甜菊苷的特性而引起人们浓厚的兴趣,不少人正致力于商业化生产技术的研究。
简单的疏水D-氨基酸和合成二肽(如阿斯巴甜)就可以激活甜味受体。 所有这些分子,如谷氨酸,都有一个相同的氨基酸结构成分——这一结构成分由 羧基及其相邻的氨基组成u Morini等猜测,受体T1R2-T1R3的活性位点应保留 了所有这些必要特征,否则就不能与这一结构成分结合了。换句话说,在由 mGluRl推测T1R2-T1R3的结构时,位于mGluRl空穴壁上的那些结合由竣基 及其相邻的氨基组成的结构成分的极性残基应当高度保留。事实也证明, mGluRl中那些直接和由竣基及其相邻的氨基组成的结构成分发生相互作用的残 基确实完好地保留了下来。相反,研究人员估计,空穴其他部分的残基,即 mGluRl中那些结合谷氨酸侧链的残基,可能在T1R2-T1R3中由极性转为非极 性。Morini等通过对四个模型的研究,发现结合谷氨酸的由羧基及其相邻的氨基 组成的结构成分的残基在所有原体中都完好保留,而mGluRl中联结谷氨酸盐侧 链的残基则变成极性更弱或不带电的残基。
后来,Tancredi等合成了与这三个环相对应的环状肽。但是尽管假定构象与 母体蛋内中相同序列的构象一致,这些本想用以模拟可能的“甜味指”的环状
Boeslen等催化还原N -苄氧羰基-L - a -天冬氣肤-L -苯内氨酸-丨-甲 酯和3,3-二甲基丁醛制备纽甜。将一定摄的苄氧羰基-L-a-天冬氨 酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯和3,3-二甲基丁醛加人到甲醇与甲基异丁基甲酮 (甲醇含量为45% ~90%质量比)的混合溶剂中,同时加人2%?丨0%的碳钯催 化剂,先通氮气一段时间再通氢气反应,反应温度26~65t,常压下反应,反 应持续1?20h。反应结朿通人氮气终止反应。过滤去除催化剂,滤液中加入足 量的水,在旋转蒸发器上减压共沸蒸发去除有机溶剂甲醉和甲基异丁基平酮,蒸 发温度为25~7(TC,过高会有副产物的产生,过低则不容易去除有机溶剂。然 后冷却到40尤以下结晶得到目标产物纽甜,可以用冷水冲洗或重结晶制取更卨 纯度的纽甜,晶体在80T以下减压干燥。干燥温度高于80T可能会导致纽甜的分 解或副产物的形成。整个反应过程,副反应少,产率高(>95%)。类似的还有用 /V -甲酸签_ L _a _天冬氣醜-L-苯丙氣酸_ 1 _甲醋、N-甲基-L -a -天冬 氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯、苄基-L-a-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲 酯、/V-对苯基径氧基碳基-L-cr-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯等进行纽甜 制备。

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