建始县甜菊糖苷
自然界存在各种变味剂,有的使水变甜(如朝鲜蓟),有的使酸味变成甜味 (如奇异果素,参见本书第五章),有的变苦甜味为酸味(如Bunudiadulcijlca)。 人们在吃蔗糖(不是糖精)之后会感到水有酸味,吃盐后感到水有酸苦味,在 适应酸苦味之后又感到水有甜味,在适应酸味后感到水有咸味。甜味肓患者对不同甜味剂感到有苦、酸或咸味。苦味肓患者对含有一C一NH和多硝基苦剂感 到有甜、酸味或淡而无味。用电极同时刺激味感相同的两个味细胞,则味感增 强,用以刺激味感不相同的两个味细胞,则这两种味感彼此抑制。这些特殊现象 往往很难用单纯的化学观点来解释,这是摆在有关研究者面前的一大难题,也是 对科学丁作者的莫大挑战。
美国的糖精制造商PMC Specialties集团有限公司,于1985年购买了原 Sherwin - Williams公司,他们使用比较先进的Maumee合成途径,如图6 - 13所 示。首先在0~51下往氨茴酸钠溶液中添加亚硝酸钠盐(在有硫酸存在条件 下),然后将生成的重氮化物质加到二硫化钠中,酸化之后,结晶析出有机二硫 化物。将收集到的二硫化物洗涤、离心分离并千燥后,在硫酸溶液中使之与甲醇 发生酯化反应。所生成的酯化合物与氣气发生氧化作用转变成邻甲酯基磺酰氣, 再与过景氨作用生成糖精铵,用硫酸中和之即成糖精。
(四)辅助因素对产率的影响研究表明,在低熔点混合物中加入适宙:的有机溶剂能降低混合物的熔点,从 而提商酶反应的效率。图2-66所示为加入不同溶剂对反应产率的影响。其中, 加入二甲基亚砜(DMSO)和2-甲氧基乙酸乙酯(MEA>能使产率达到60%, 而辛醉和正己烷的加人使产率低于50%。这可能是因为疏水性的有机溶剂能够 改进和保持低熔点混合物的特性,从而能够促进酶反应的产率。图2 -66 不同辅助有机溶剂对反应产率的影响 注:有机溶剂都按丨5% (w/w)的比例加人,苄氧羰基-L-天冬氨酸二乙《和D-内氨酰胺分 别加人0.5mmOl, -胰凝乳蛋f*丨酶浓度为丨5% (w/w)和丨2% (w/w)的水,37?€下反庖丨Oh。表2-37同时加入DIV1SO和MEA作为低熔点混合物的辅助因子对反应产率的影响
糖精钠生产工艺有多种,按生产原料可分为甲苯法、苯酐法、邻甲基苯胺法 和苯酐二硫化物法等。
如图3 -22所示,Vilsmeier试剂是一种较好的氯代试剂,其优点表现在制备 容易和选择性较好,它可安全有效地氣化蔗糖分子4、r和&位,理论得率可达 80%以上。Vilsmeier试剂枭由无机酸氣化物与化学式为R2NCOX的义W - 二烷 基胺(如二甲基甲酰胺、二乙基乙酰胺)反应制得,其中X代表氢原子或甲基, R代表烷基。通常使用的无机酸氣化物有无氣化磷、光气和氣化亚砜等。
(1) 1%嗦叫甜于丨% -30%乙醉中(2> 1%嗉叫甜于40%乙醉中 (3) 1%嗦叫甜于60%乙醉中(4> 1%嗦吗甜于60%乙醉中(pH=3> (5) 1%嗦吗甜于60%乙醉中(未调pH)
(一)甜蜜素的物化性质
蔗糖醚化和脱氧衍生物的甜度变化,也证实了以上推断的正确性。如蔗糖的 4 -脱氣、4 -0 -甲基衍生物均有甜味;而当蔗糖分子C -3'位上的羟基被酯化成 3#-0-乙酯蔗糖时,由干掩盖了生甜团的AH基团,因此生成物不具有甜味。这 些结果均与以上确定的蔗糖甜味三角形基团的结论一致。此外还发现,3-酮基-蔗 糖在甜度h和庶糖相似(保留有蔗糖AH、B双官能实体),而蔗糖C-3位上的差向 立体异构体异鹿糖则完全没有甜味。为此,我们甚至可以预测出3-0-甲基蔗糖成 该是甜的,而2 - 0 -甲基蔗糖衍生物如2 -脱氧蔗糖或2 -酮基-蔗糖必然不甜。
人体摄人某些蛋白质后会出现过敏性反应,特别是摄入了那些不能完全消化 吸收的蛋白质和多肽,为此,对嗦吗甜也进行了这方面的试验。经口摄取 lOOmg/d的嗦吗甜后,人体没出现任何与剂量有关的不良反应。用嗦吗甜溶液进 行穿刺试验(prick test),也没发现任何过敏性反应。用猴子进行的皮下过敏性 试验,也没发现机体内有关嗦吗甜抗体的形成。
建始县甜菊糖苷
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