南昌县阿力甜
五、留族化合物皂角苷
单基团保护法合成三氣蔗糖，首要步骤是将蔗糖活泼的C-6位羟基进行单 独保护，然后再通过选择性氣化取代C-4、T，位上的羟基，最后脱去C-6 位上的保护基团生成终产物三氣蔗糖。如图3-28所示，除了各个步骤间必要的 分离操作，幣个制备过程主要包括以下3个步骤3①利用适当的保护基团，在合适的反应条件下，对蔗糖分子中的C-6位羟 基进行单基团保护。②选用适当的氣化试剂，选择性地氯化蔗糖C-4、\\ 上的羟基。图3 - 28单基团保护法合成三氣蔗糖的主要少骤③脱去C -6位上的保炉基团使其恢复为自由羟基，得到三氣蔗糖。
这些天冬氨酰基经改性的二肽化合物，可看作是两种甜味剂阿斯巴甜（或 相关的二肽）与Suosan [ 144]的结合体。法国Tin丨i等人详细研究Suosan本身， 提出了它与甜受体的结合模式，如图2-78所示，这一模式除了 AH-B生甜团 外，还包括一个对位取代基的结合部位I)。因此，图2-79所示Suosan与阿斯巴
难度小。本研究采用CH3OH/CH3ONa催化的醇解反应来脱除TGSPA上的5个乙 酿基，将TGSPA溶液用CH3OH/CH3ONa调节pH9,在室温下搅拌数小时，分别 于反应第3、4、5、6小时测定溶液中三氣蔗糖的转化率。如图3-32所示，在 CH3OH/CH3ONa催化的醇解反应中，TGSPA在pH9下反应4. 5h后，反应即已 基本完成，此时转化率约为91%。
阿力甜二肽的衍生物/V -苄氧羰基-L -天冬氨酸乙酯-D -丙氨酰胺通过 a -胰凝乳蛋白梅催化/V -苄氧羰基-L -天冬氨酸二乙酯和D -丙氨酰胺的缩合而 得到。其中，/V-苄氧羰基-L-天冬氨酸二乙酯由AT-苄氡羰基-L-天冬氨酸通 过Fieser亚硫酰氣法制备；D -丙氨酰胺则是由D - AlaNH2 ? HC1经Amberiite 1RA 400-OH离子交换树脂处理后得到。
天然甜味化合物二氢五羟黄醐-3-乙酸酯的化学结构如图4-41所示。它 存在于巴拉圭菊科（Asteraceae )植物 TessanVi dodoneifolia ( Hook. & Am.) Cabrera的嫩根中，甜度是蔗糖的80倍。以此为母体化合物合成而得的二氢五羟 黄酮-3-乙酸酯-4'-甲基醚，甜度是蔗糖的400倍，没有苦后味，起始甜味 刺激略慢f些。这两种五羟黄酮衍生物均没有诱变性，喂养大鼠未发现急性中毒 现象。高耸空中的部分，在巴拉圭一直作为民间通经药使用，俗 称为“甜草”。
(-)甜菊苷的甜味特性甜菊苷是甜叶菊甜味成分中最主要的一种。甜菊苷主要有三种基本形式，即 粗提取物、50%纯品、90%或更高的纯品。纯甜菊昔（纯度90%以上）是白色 粉末状产品，次纯晶（纯度50%)呈淡棕色。甜菊苛易溶于水，在空气中会迅 速吸湿，室温K的溶解度超过40%。商品级产品的十燥损失为1.5%?4.0%， 重金属含萤不超过30mg/kg。甜菊苷不溶于丙二醇或乙二醇。
如表2-58所示，用D, L-氨基丙二酸（Araa)取代L-天冬氨酸是改变 /V -端氨基酸而又能保留甜味的第一个例子。Ama分子中氨基与竣基的关系与 通常氣基酸的一样，符合Shallenberger和Acree的AH 一 B理论。用D，L - Ama 取代天冬氨酰苯丙氨酸甲酯分子中的L-天冬氨酸制得的二肽衍生物[126],其 甜度是蔗糖的300 ~400倍，也有人报道是“200倍”或“相甜”。Ariyoshi指出 甜味非对映体可能是D-Ama-L-Phe-OMe，而不是L，L-非对映体。由于手 性中心取代基次序优先性的变ift, D-Ama的绝对构型与L-Asp是一致的。后 来，应用类似的方法制备出D，L-Ama-D-丙氨基酯。D，L-Ama-异丙基
该反应中，糖苷酶催化转糖基反应的得率，主要由糖葙受体、供体、酶浓 度和反应时间决定。表4-U和图4-19分别表示细杆菌H-1的分-FFase催 化甜菊双糖A苷转糖苷作用时，RA浓度和反应时间对其转化结果的影响。受 体甜菊双糖A苷浓度较低时，RA-F转化得率较商；甜菊双糖A苷浓度较大 时，RA-F产量下降。RA-F最大产量在反应开始不久得到，延长反应时间, 由于RA-F发生酶水解使得率下降。在RA0.025mOl/L，反应lh达到最大转 化率82%;当RA浓度0.5mol/L,反应21h,转化率为19%。
两非的当地居民早在几百年前就知道Brazzein这种物质了，人们要么生吃要 么煮来吃，也有人把它用作饮料或食品的甜味剂。
