城步县乳糖醇
图1 - 34 T1R2 - T1R3受体的结合部位注：两个钴合非蛋A质甜味剂的不同大小的活性位点，一个位于TMD的钴合甜蜜素的部位，另一个 位于站合蛋质的外部“横形”部位
协同增效作用具有很大的应用价值，对研究味觉机理也很蜇要。由此可推断 认为两种甜味剂在甜受体上各有不同的作用部位，如两者彼此不影响，则各有各 的受体；如两者彼此削弱，则说明它们是竞争性占有相同的受体部位，当然削弱 作用还可能有其他非竞争性抑制因素。
值酸法迁移会引起降解和副反应，如进一步生成3, 4，6，3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程，就报道的得率来看 均可达到85%以上，可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V，/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t：，反应时间取决于温度和所用胺试 剂，在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出，使反应进行完全，例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H，然后4、6位发生内酯反应。
蔗糖醚化和脱氧衍生物的甜度变化，也证实了以上推断的正确性。如蔗糖的 4 -脱氣、4 -0 -甲基衍生物均有甜味；而当蔗糖分子C -3'位上的羟基被酯化成 3#-0-乙酯蔗糖时，由干掩盖了生甜团的AH基团，因此生成物不具有甜味。这 些结果均与以上确定的蔗糖甜味三角形基团的结论一致。此外还发现，3-酮基-蔗 糖在甜度h和庶糖相似（保留有蔗糖AH、B双官能实体），而蔗糖C-3位上的差向 立体异构体异鹿糖则完全没有甜味。为此，我们甚至可以预测出3-0-甲基蔗糖成 该是甜的，而2 - 0 -甲基蔗糖衍生物如2 -脱氧蔗糖或2 -酮基-蔗糖必然不甜。
安赛蜜是白色结晶状粉末，结晶为斜晶型。X光衍射试验证明其环结构是在 —个平面上的，但单原子间的距离小于理论值。位于C = C平面上的N和S原子 与相邻原子之间的距离分别为0.0125rm)和0.0433nm，N、S之间的距离要比正 常的单键距离短。安赛密的密度是 1.83g/cm\容积密度在丨.1?1.3kg/dm3之 间。它没宥明确的熔点，在通常测定熔点的 条件下，缓慢加热时约在225尤左右可观察 到有分解现象。其分解点决定于加热的速度，
荷兰Unilevei?研究室的工作人员首先将二肽化合物的甜度与空间充填特性 (space-filling properties)联系起来。他们选择了 28种与阿斯巴甜相关的旁链各 不相同的二肽甲酯，用根据充分伸长构象而建立起的空间充填模型來分析分子的 长?度。旁链的大小和形状是通过测摄沉浸于模型中所排出40%甲醉水溶液的体 积而得知的。通过描绘分子大小、长度与甜度的关系曲线，可知一个二肽分子具 有甜味所要求的旁链长度在0.48 ~0.88rmi之间，体积大于0.03nm3。Heijden等 人以40种二肽甲酯为对象，应用三个物理参数进行多次回归分析。这三个参数 分别如下：
如图2-75所示，一种称为“后向旋转”（rHminvereo)的肽改性法，是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下，是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1，1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物，其甜度可增至900倍（表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大，而2, 2, 4，4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似，但是，经二甲基化后的化合物[97]，其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭（如平基）来说，只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨，1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物，具有重 要的实际意义。很显然，甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
早在1895年，就有文献记载了西部非洲防己科Men—maceae植物Di-
