天心区麦芽糖
新橙皮苷在国外市场上有销售,也可从柑橘皮中提取或由柚苷合成而得。苦 味橘子,或西班牙塞维利亚城(Seville)的一种橘子是新橙皮苷最好的天然来 源。分类学家把许多根本不同的、化学上不相称的苦味橘子归类为酸橙(CUmS aurantium) a这其中有些对提取新橙皮苷的价值很小,但有些变种含有较多的柚 苷、新橙皮苷和橙皮素。用乙醇能从小的未成熟的水果中提取到较多的新橙皮 苷。可以利用它比柚苷更难溶于水比橙皮素更易溶于水的特性而将之与柚苷和橙 皮素分开。
在二相体系合成Z - Asp - PheOMe的反应平衡的理论关系可按照Martinelc和 Semeno提出的类似方法推导。在推导过程假定在有机相中的底物和缩合产物都 是非离子形态,且在有机相中Z-Asp-PheOMe、PheOMe之间不形成复合物, 带离子型羧酸侧链和非离子型C端的Z - Asp组分忽略不计。二相体系的反应平 衡常数计算式如F:
机理-与机理二、机理三的不同之处在于其离子通道是由刺激物分子打开 的,它要求持久性和强度这两因素都是由一个简单刺激产生的。它似乎与由于刺 激物溶液浓度、体积和温度的改变而引起对持久性和强度的不同影响效果有些矛 侨。此外,甜度较大的分子其持久性未必较长。
转糖苷反应的产物结构
(四)辅助因素对产率的影响研究表明,在低熔点混合物中加入适宙:的有机溶剂能降低混合物的熔点,从 而提商酶反应的效率。图2-66所示为加入不同溶剂对反应产率的影响。其中, 加入二甲基亚砜(DMSO)和2-甲氧基乙酸乙酯(MEA>能使产率达到60%, 而辛醉和正己烷的加人使产率低于50%。这可能是因为疏水性的有机溶剂能够 改进和保持低熔点混合物的特性,从而能够促进酶反应的产率。图2 -66 不同辅助有机溶剂对反应产率的影响 注:有机溶剂都按丨5% (w/w)的比例加人,苄氧羰基-L-天冬氨酸二乙《和D-内氨酰胺分 别加人0.5mmOl, -胰凝乳蛋f*丨酶浓度为丨5% (w/w)和丨2% (w/w)的水,37?€下反庖丨Oh。表2-37同时加入DIV1SO和MEA作为低熔点混合物的辅助因子对反应产率的影响
②持续时间的测定采用10jtmol/L仙茅进白和奇异果素。
将50g橙皮素加到250mL10%的氢氧化钾溶液中,室温放置30min后用10%的 钯-碳催化剂(4g)催化氢化1.5h。原料可用粗制的或直接市购的橙皮素,但以 重结晶的为好。将混合物过滤,用盐酸调节至PH7.0后,将溶液用水稀释至 600mL,加人5mL36%的浓盐酸溶液,然后快速加热至沸腾,回流2.5-2*75h。混 合物中HDG (DI)和橙皮素二氢查耳酮的比例大约为1:1。油状的反应混合物冷 却后可用4xl00mL的醚抽提,蒸发后得橙皮素二氢查耳酮16g (熔点1981)。 提取余液(带有一定的油牲)罝于冰箱中可得到纯净的橙皮素二氢查耳 酮-D-葡萄糖苷(II) 10. 3g,再用31%的乙酸乙酯抽提水溶性滤液, 可得1.5gHDG。HDG的甲醇结晶体呈无色针状,熔点119 - 121T:。用a - L -鼠 李糖苷酶水解除去鼠李糖后得率更髙,但不太方便。
美国FDA Taylor等人用含5%甜蜜素钙盐的饲料喂养小白鼠终生,没有发现 受试动物有任何与试验有关的肿瘤病变现象。对大鼠的试验表明,即使大量摄取 甜蜜素,也不会有致癌性或有癌变毒理活性等现象发生。大量的小鼠长期喂养结 果也证实了原先的甜蜜素为非致癌物这一观点。长期的老鼠和猴子试验也表明几 乎没有任何证据可以怀疑甜蜜素为致癌物质。