周宁县糖精钠

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另一方面,分子内氢键对提髙甜味化合物甜度的间接贡献还表现在:如果甜 味分子的AH基团在形成分子内氢键中扮演受氢体的角色,则可以大大增强AH 基团在和甜受体B基团发生氢键键合时作为H供体的供H能力,从而使甜味分 子与甜受体的结合更为紧密,并最终导致甜度的增加。相反,如果甜味分子的B 基团在形成分子内氢键中扮演氢供体的角色,也会出现相同的效应。例如在 4',6^-二氣蔗糖中,该化合物的疏水性因氣替代而大大增加,并因C-T位上 羟基仍和C-2位上羟基保持分子内氢键连接而使后者受氢能力大大增强,因此 它的甜度可达到蔗糖的3500倍。卤代蔗糖普遍都能建立这种形式的氢键,有些 化合物如三氣蔗糖在二甲亚砜溶液中也存在上述氢键。
六、蔗糖衍生物构效关系的研究蔗糖的甜味与其分子上的羟基密切相关,被氣原子取代后的蔗糖衍生物甜度 大大增强。Wiet& Miller报道,萠糖的氣代衍生物仅仅是增强了蔗糖的固有感官 甜味品质,蔗糖氣代衍生物的甜度-时间特性与蔗糖十分相似。对蔗糖进行其他 化学修饰,如甲基化、乙基化、丙基化、丁基化或苯甲基化,通常生成苦味衍生 物。根据氣取代位S的不同以及甜味分子亲水/亲油的平衡关系,蔗糖衍生物具 有强力甜味、甜味、甜苦味甚至苦味等不同风味品质。
注:Trp/lac,大肠杆供色氨酸和乳糖启动子;
氢-1,2,3-噁喷嗪-4-酮-2, 2-二氧化物粗品。反应方程式为:
(-)高甜度二肽同型物Searle公司最早的文献发表一年内,所发现的全部二肽甜味剂,其甜度均小 于阿斯巴甜甜度的两倍。最先发现的髙效二肽甜味剂,是L-天冬氨酰-D,L- 氨基丙二酸二酯。表2-49所示为反映“下面”酯基团重要结构特征的例子。 经适度取代的刚性基团(Rigidgroup)可得到最大的甜度,例如[70]环己基在 C-2位上的甲基化[71]能使化合物甜度大为增强,但在C-3或C-4位上的 取代[72]和[73],并没有这种效果,这显然是由于受体在立体空间中不能很 好地接受这些位置上的取代基。刚性二环葑基酯中与酯氧原子的/? _原子经充分 取代所得化合物[74],其甜度很大。系统比较四种可能的葑醉衍生物[74] ~ [77],可知它们的甜度范围高达1000 ~5_倍。
维持甜味分子的AH、B、X理论1963年,R. S. Shallenberge提出可根据糖分子内羟基间的氢键结合来对其甜 味进行最好的解释,之后他又提出了甜味的基本单元——AH、B系统,或称 AH、B识别位。在AH、B系统中,八和8是空间相距0.25~0.4(^*11、带相反 电荷的两个原子。A含有一个带正电的质子,可认为是酸,B为质子受体,可认 为是碱。一个甜味分子中的AH、B系统可和位于味莆蛋白受体上另一合适的 AH、B系统进行氢键结合,形成双氢键复合结构而产生甜味刺激(图1 -4),
Absidia reflexa的cr -半乳糖苷酶催化棉子糖和RU的混合体系得到两种转半 乳糖昔产物:RGal-la和RGal-lb。表4-26所示为棉子糖浓度对4. 的 a-半乳糖苷酶催化转糖苷反应产物的影响。反应初始阶段主产物为KGal -lb, 然后有RGal - la。RGal - U和RGal - 1 b的产量随棉子糖浓度增加而增加。
180-200^
四、甜蜜素的应用

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