良庆区麦芽糖醇
二肽分子模型瓜中相对大些的“下面”基团使结构有较大的可变性。 Ariyoshi等人考察了 Searle公司D-丙氨酸酯的同型物（表2-46)。亚甲基的 引入可以避免因天冬酰氨基团与酯羰基团反应生成二酮基哌嗪（DKP)的可能 性。环化成DKP是天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的一种重要分解途径，特别在中性 和碱性条件下。然而，所生成的化合物[50] ~ [56]中没有一种具有较强 的甜味。注：*2-甲基-丝fi醵衍生物。表2 -46 L -天冬氨酜-D-丙氨酸酯化合物的结构与甜
二、二氢查耳酮的甜味特性与物化性质
系数表明，斥电子取代基会带来分子甜度的增加。这类取代基能增加酰胺氮原子 的氢键作用力，故可带来分子甜度的增加。前述的Fujino化合物具有很高的甜 度，这也可用方程式（2-32)来解释。在该类化合物中，两个酯基团的存在使 得o■?值增大，而2, 6-二甲基环己基和葑基酯上的甲基分支使得（％)2值增 大，W此增大了分子的甜度。
很值得一提的是二氢查邛酮是天然梢物组织中存在的类黄酮化合物的典型例 子，所不同的是它的两个(：6芳族环与（：3桥相连。虽然尚不知道上面我们所讨论 的二氢查耳酮在Q然界中是否存在，但很明显它们是柑橘黄烷酮类柚苷、新橙皮 苷和橙皮苷（后者去掉一个鼠李糖基团）的还原态开链类似物。有关天然植物 中二氢查邛酮的报^[不多，这可能是因为它们的测定比较闲难的缘故，但已知金 橘中确实存在一些C-葡萄糖基二氢查邛酮。
由实验数据得知，在奇异果素二聚体中，His29比His59更外露于分子外。 这一结果暗示，HiCQ有可能在奇异果素的味道修饰作用中扮演主要角色。因 此，他们研究了组氨酸残基周围的带电区域，这些K域有可能适合于与甜味受 体结合并产生味道修饰作用。尤其值得注意的是，许多带电残基（Arg27、 Asp28、Arg54、Glu56、Asp 166 N Argl71、Argl72、Aspl77、Lysl78 和 Glu 183)都在His29附近。这些观察结果将为证明T1R2 -T1 R3受体的带负电 荷空穴和蛋白的正电荷K域之间的静电相互作用提供了一个很好的依据。对 His59做类似的分析时，他们也发现了一个比较小的带电K域（Arg54、Lys55、 Glu56、Asp58、Asp60、Arg61和LyS186)在奇异果素二聚体中，撕基位于蛋 白的边缘，属于外餌区域，糖基与蛋白质主体之间也没有形成重要的相互作 用。与另外一种糖蛋白——Neoculin相似的是，奇异果素的糖基部分并不参与 味道修饰作用。
二肽系列化合物的结构与甜小的R,基团更合适。有趣的是，在手性中心含两个甲基的同型物[7]仍具有明 显的甜味，这表明“前-L” (Pm-L)型甲基的重要影响并未被第二个甲基所 消除。在氮原子上的甲基取代或使甲基移至碳原子上将导致甜味的丧失。R2 基团经常"了以变化，如用呋喃基[10]和环己基[11]来取代，也可用碳原子 数在5个以内的简单无环烷基来取代（[12]-[丨4])。
1976年，美国FDA主任依据临时委员会作出的甜蜜素没有致癌性结论向大 会作了汇报，指出“我们认为甜蜜素的致癌性问题已得到了解决”。1984年6 月，美国FDA食品安全与菅养中心（前食品局）所属癌症鉴定委员会发出一份 关于甜蜜素最具权威的报告——“人工甜味剂甜蜜素长期致癌性生物试验的科 学评价”，报告中写道：
每个参数前的系数表明，二肽化合物分子的甜度随分子疏水性和体积的增大而增 加，怛随分子垂直于轴距离的增大而减小。 .
第六章L.A；?；.含成钳.味刑
纽甜（Neotame, NTM)是美国纽特公司继阿斯巴甜之后，耗资8000万美元 而开发出的一种最新产品，代表者强力甜味剂研究领域的最新成就。它是根据人 体甜受体的双疏水结合位假设，在阿斯巴甜分子上结合一个疏水基团而形成的阿 斯巴甜衍生物。它可以同时作用与人体甜受体的2个疏水结合位，因此甜度大大 增加，比蔴糖甜6000?10000倍，比阿斯巴甜甜30 ~60倍。
