绿春县糖精钠

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绿春县糖精钠

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由于RGal - U、RGal - lb和RGal -2的19 -竣基相连的葡糖基的C4—0H 为游离羟基,因此不适合作CGTase催化转糖苷反应的受体。A/, vinacea的《 -半 乳糖苷酶催化可选择性地将半乳糖基连至甜叶悬钩子苷的13 - 0 -葡糖基上。
与其他氣化试剂比较,该试剂具有副反应少、三苯基膦氧化物易回收、易氣 化等优点,理论得宇?为75%左右。图3-23所示为其反应机理,反应介质应对 氣化试剂稳定性好、.沸点较好(>951)以使反应在适宜的时间内完成,但不 宜高于1201,因为此条件易造成炭化。
当2,4,6-三溴苯甲酰胺的C-3位被羧烷 C1 NHz 基或竣烷氧基取代后,所生成的化合物具有很高图6-29 3- (4-氣氨茴基)
醇羟基的保护应用甚广,特别是在銷体、糖类(包括核苷和核苷酸衍生物) 和甘油酯化学中。虽然很大数量的各种保护基都曾用过,但最常用的可归纳为3 类:醚类、缩醛类(或缩酮类)和酯类(图3-14)。近几年中对醉类保护基的 选择更为成熟,同时在某些悄况下为满足特殊需要还专门设计了一些基团。当评 价每个保护基时应着1:考虑3个因素:引人方便;在所需反应条件下稳定;易于 除去。
糖其余游离羟基活性被钝化,而最活泼的c-6羟基此时尚有反应活性。此时, 利用乙酸酐对C-6进行酯化,从而实现了单基团保护。但因为化学反应没有专 一性,故反应产物仍很复杂,只能得到以C-6单酯化为主(50%左右)的混合 物,故此时需要高效的色谱分离手段加以精制处理。
阿斯巴甜的人体试验方面的研究表明,正常成人、儿童和靑年人对阿斯巴甜 有很强的耐受力。有人作了短期(6周)和长期(12周)的人体临床试验,摄 取数量为1. 8g/d,结果并没发现任何不良作用。
选用三苯中基化和乙酰基化反应,来完全保护蔗糖的8个羟基。具体操作方 法是,在500mL圆底烧瓶中,依次加人20g蔗糖粉(0.058mol)和80mL 二甲基 屮酰胺,磁力搅拌并升温至50?65T使蔗糖完全溶解,再加入24g/V-甲基吗啉 (0.236mol)。分3次在3h内加人56. 8g三苯基氣甲烷(0. 197mol),恒温反应 3.0-4. 5h0
三肽化合物的结构与甜度关系的变化趋势与二肽化合物的一样。在三肽中, R,是小基团,其余的是大基团。第三个氨基酸的构型应优选L-型,说明此基团 参与了与甜受体的疏水反应。
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%

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