钟山区结晶果糖
Goodman及其合作者应用C -端氨基酸构象强制法，详细研究了基团的大小 和疏水特性对化合物甜味的影响。碳原子上允许双取代，表2-64所示为双 取代基分别是甲基[157]、乙基[158]和环烷基（至环己基）[159]化合物 的甜度，与表2-63所示化合物甜度一样。随着C-端氨基酸大小和疏水性的增 加，并没有发现它对化合物甜味有任何大的影响。当环烷基碳原子数由6增至7 时，化合物突然由甜味转变成苦味，这说明甜味受体和苦味受体是紧密联系在一 起的。表2 -64 双取代基二肽化合物的结构与甜度
仙茅蛋白的异型二聚体（仙茅蛋白丨-2)不仅能产生甜味，而且在水和柠 檬酸存在的情况下还具有味道修饰性能。因此，研究人员推测，C树oiia中的 甜味蛋白实际上是由这种异型二聚体组成的，并把这种异型二聚体命名为仙茅蛋 白 1 -2 或 Neoculin。
R.COX + NH2R2— R,CONHR2 + XH (2-1)R,、R2分别指末端氨基和羧基带保护的氨基酸的非酸和非胺部分。根据X 的不同，反应可分为三类：当X为一OH时，为水解反应的逆反应即缩合反应; X为一 NH2时，为酰胺的氨基分解反应（转酰氨基反应）；X为一OMe或一 OEt 时，为酯的氨基分解反应（也可称酯化反应）。其中缩合反应最重要也最适于阿 斯巴甜前体的合成，将作详细介绍。
Undley等人报道，蔗糖C - 6和C -6^甲基化对甜味分子的甜度影响很小甚 至没有影响，而C-4甲基化蔗糖甜度明显减少，所以蔗糖分子C-4上的羟基 对甜味非常重要。而且，对甲基-a-吡喃葡萄糖苷和《，《-海藻糖的甲基化进 行研究，结果发现甲基-吡喃葡萄糖苷的单个基团甲基化并不会明显地改变母体 化合物的甜味，但分子上引人两个甲基后甜味消失甚至出现苦味，可能是由于甜 味分子亲脂性提高所造成的。相同的情况在海藻糖衍生物中也有发现，在每个六 吡喃糖苷环上引入单个甲基，甜味几乎不发生变化，而每个糖苷环上发生两个甲 基化后，甜味转变为苦味。
表S -15 奇异果素的氨基酸组成顺序
经典的合成法使用/V, AT-二环己基羰化二酰亚胺之类试剂，使A’-苄氧羰 基-(办-苄基）-L -天冬氨酸与L -苯丙氨酸甲酯缩合成AT -苄氧羰 基-(办-苄基）-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯，然后使用钯（Pb)催化剂 催化还原成阿斯巴甜。这种方法将天冬氨酸的谷-羧基保护起来，以避免生成阿斯 巴甜的异构体。这样，就可实现专一性的缩合反应合成a-Asp-PheOMe (阿 斯巴甜）。然而，该法不适宜于工业化规模使用，因为所用的缩合试剂价格很高， 在经济上不合箅，而且，天冬氨酸羧基的选择性酯化也较难进行。图2-17 所示为该法的合成路线。图2-丨7以苄氧羰某-(/3-苄基）-L-天冬氨酰作为天冬氨酸 衍生物的阿斯巴甜合成路线
符合下列通式化合物的结构与甜度的相互关系注：①Me 中基；El 乙基；iPr 异而基；Ph 苯基；c 坏..②以摩尔教计，与2%蔗鐮溶液（58.4_ol/L)相比较的倍教。(2)叔丁基-L-半胱氨酸甲酯基，它是赛贝甜（Cybelame)的成分之 一。以摩尔数计，赛风甜的甜度约为蔗糖的23000倍，以质量计约为20000倍。 赛贝甜是纽甜系列中所发现的最甜的化合物[固2-43 (2)]。纽甜具有纯正的甜味，十分接近阿斯巴甜，没有其他强力甜味剂常带有的苦 味和金属味。在各种条件下，它的风味分布都与阿斯巴甜没有明显差异，图 2-44所示为它们在两个不同体系中的风味分布的比较。如图2-45所示，虽然 纽甜甜味刺激的形成与蔗糖类似，怛与阿斯巴甜相比，可以感觉到其甜味形成的 最初略有滞后，而甜味持续时间则略长。与阿斯巴甜类似，在复杂的食品体系 中，可根据需要加以其他配料，如多元醇、蔗糖或含氧酸来改变这些暂时效应。 图2-45中，时间-甜味强度曲线的主要参数：(1)最大强度值/_ (以平均强度单位0?15表示）：阿斯巴甜9.2,纽甜9.0。阁2 -44 以纽甜和阿斯巴甜增甜的饮料中风味分布的相似之处 (1)在水滚液中，纽甜20mg/L,阿斯巴甜560mg/l,(2)在邛乐饮料中.纽甜丨6mg/丨.，阿斯巴甜525m(/L
一般成年人的味莆数约有9000个，而婴儿的味蕾 数可能要超过1万个。人的味受体即位于舌表面 味莆尖端的小孔道内，由手指形的微绒毛 (O^ji.mxZOpLm)组成D味细胞的其余表面全为 扁平而不与外界通透的沟状细胞包裹，故受体的 微绒毛只有通过味莆尖端小孔道才能与口中唾液 接触。因此味刺激分子必须具有一定的水溶性，才能随唾液流入味莆孔穴中，吸附于受体膜表面 上而产生味感。
(二）甜菊苷向甜菊双糖A苷的转化1977年，日本田中等人成功地通过酶水解，将甜菊苷转化成另一种天然双 蔽苷Ru丨)usoside (我国华南地区截薇科植物Rubus suavissimus的叶子中含有这种 糖苷，参见本章第五节），然后再通过三个步骤即可转化成双糖A苷，产率为 75%。甜菊苷向甜菊双糖A苷转变的化学途径见图4-16。
