甘洛县二氢查耳酮
在酸性催化剂作用下,蔗糖与三烷基原酸酯(如原乙酸三甲酯,或原乙酸 三乙酯)反应生成蔗糖4, 6-原乙酸酯,然后水解成S-4-a (蔗糖-4-乙酰 酯)和S-6-a (蔗糖-6-乙酰船)混合物,再在特定条件下使S-4-a上 C-4乙酰基发生迁移作用生成S-6-a,再进行选择性氧化,脱乙酰而得三氧 蔗糖。
(I) Braaein的氨廣酸序列(2〉Bnurein的一.绂结构单元
后来,由于甜蜜岽在各种食品、饮料中得到广泛的应用,美国其他几家公司 也开始生产,其中包括Pillsbnry公司、Pfizer Inc公司、美国甜密素股份有限公司 和Miles实验室等。在1970年禁用前,东亚的FJ本、韩国和我国台湾省也有 生产。
对嗦吗甜基因进行体外突变,或插人合成低聚核苷酸罝换DNA序列或在体 外诱变,得到大量突变基因。这些突变基因克隆至酵母,使其分泌嗦吗甜。大多 数这些带突变基因的质粒能使酵母分泌变异嗦吗甜,但也有些质粒中没有插人使 嗦吗甜分泌的DNA序列,也没有能使嗦吗甜发生折番复性的突变。
虽然Vilsmeier试剂选择性很好,但由于反应温度和酸度高,控制不当舄炭 化和水解,而且反应过程中所产生的S02、HC1气体腐蚀性较大,需对其进行特 別处理。而使用三苯基膦_0(:14进行氣化,反应条件温和。具体方法是,将 6-PAS溶于吡淀后冷却至(TC,在OtT分别加入三苯基膦和CC14,逐步升温至 70^,恒温反应3h。加人甲醇终止反应,真空浓缩至干后加入丙酮,去除不洛 物后浓缩,最后加乙醚结晶,经过滤、重结晶得到浅黄晶体产物。三苯基膦与 6-PAS的摩尔比分别为7:1、6:1、5:1、4:1,与CC14的摩尔比均为2: 1,结果 如图3-25所示。从曲线趋向看,三苯基膦过量越多,越利于TOSPA生成,但 从经济角度出发,考虑到三苯基膦过貴所增加的生产成本,控制其配比为6:1, 此条件下得率为51.8%。图3-24反位温度和时间 对氣化得韦的影响图3-25三笨基膦与ca4摩尔比 对TOSPA得率的影响
安赛蜜是白色结晶状粉末,结晶为斜晶型。X光衍射试验证明其环结构是在 —个平面上的,但单原子间的距离小于理论值。位于C = C平面上的N和S原子 与相邻原子之间的距离分别为0.0125rm)和0.0433nm,N、S之间的距离要比正 常的单键距离短。安赛密的密度是 1.83g/cm\容积密度在丨.1?1.3kg/dm3之 间。它没宥明确的熔点,在通常测定熔点的 条件下,缓慢加热时约在225尤左右可观察 到有分解现象。其分解点决定于加热的速度,
首先,制备乙酰乙酰胺磺酸三乙胺盐。将4.85g (0. 050mol)氨基磺
图3 -55 4'-氣-脱氧三氧蔗糖和 图3-56 4 -氣-4 -脱氧- - D -吡喃 受体模型的相互作用 半乳糖苷-丨,4, 6-=氣-丨,4, 6-三
4-氣-4-脱氧-a-D-吡喃半乳糖苷-1,4,6-三氣-1,4,6-三 脱氧-々-D-塔格呋喃糖苷的甜味是蔗糖(5%)的205倍,4-氣-4-脱氣 _a_D_P比喃半乳糖苷一1, 4, 6_三氣-1, 4,6_三脱氧_芦_0_果聚呋 喃糖苷是蔗糖(5%)甜度的2200倍,这两种三氣蔗糖衍生物甜度相差10 倍。分子结构不同之处主要在C-4’,可见C-4'上卤取代基及其立体化学结 构对甜味具有重要影响,见图3-57。4 -氣-4-脱氧-a-D-批喃半乳糖苷 -1, 6-二氣-4-卤代-1, 4,6-三脱氧-分-D-呋喃果聚糖的C-4'卤代 成分甜味递增顺序为:F>Cl>Br>I。C-f取代基对研究V -脱氧-4' _ 卤代蔗糖类似物结构和甜味之间关系相当重要。Hooft等人认为三氣蔗糖衍 生物甜味构象具有 =75° 和少c_2,_0 + c.,+5 =95。的特
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