召陵区二氢查耳酮

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召陵区二氢查耳酮

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甘草甜素为白色结晶性粉末,分子式C42H62Ol6,相对分子质鱼822. 92。与 二氢查耳酮相似的是,其甜刺激来得较慢,去得也较慢,甜味持续时间较长。少 世甘草甜素与蔗糖共用,可少用20%的蔗糖而甜度保持不变。甘草甜素本身并 不带香味物质,但有增香作用。熔点(分解)220T,水溶液呈弱酸性,在酸作 用下会水解失去甜味。甘草甜素难溶于水和稀乙醇,易溶于热水,冷却后呈黏稠 状胶冻。不溶于油脂,溶于丙二醇。
在千燥的甜菊叶子中,甜味成分双萜苷总苗:为7% ~15%,其中各种单一的 双萜苷浓度随种植地点、季节等情况有所不同。表4-2所示为各种双蕲苷的物 化性质,阁4-1所示为各种双萜苷的化学结构及甜度,图4-2所示为甜菊苷的 详细化学结构。
用其他天然存在的氨基酸,包括谷氨酸(天冬氨酸的髙级同系物)来代替 阿斯巴甜分子中的L-天冬氨酸,都会使其丧失甜味并变成苦味。天冬氨酰基中 的a -氨基和办-羧基团不能被取代,因为相应的a - 二甲基氨基和-甲基酯同 型物均无甜味。/V-端氨基必须是两性离子且需与带电基团保持一固定距离,㈥ 为只有这样的二肽分子才符合Shallenberger和Acree提出的AH - B甜味理论模 型。如图2-70所示,阿斯巴甜分子中的氨基团是甜味模型中生甜团(AH),羧 基团是生甜团(B),它们与甜受体的氢键结合如图2-71所示。在阿斯巴甜的 四个非对映体中,只有L,L-构型具有甜味,D, D-、L, D-和D,L-构型 均没有甜味。
正如本章第一节所述,在阿斯巴甜的代谢过程中可释放出55%的苯丙氨酸。 苯丙氨酸是人体必需8种氨基酸中的1种,进人通常的代谢途径进行代谢,但是 患有苯丙酮酸尿症(PKU)的患者缺乏代谢苯丙氨酸的能力。如表2-29所示, 尽管与肉、奶及其他蛋白质食品相比,阿斯巴甜中的苯丙氨酸含量很低,但很多 国家都规定,含有阿斯巴甜的食品必须在包装上注明该产品含有苯丙氨酸,以提 醒PKU患者的注意。由于以纽甜增甜的食品中纽甜的浓度大约为阿斯巴甜的 1/40,因此这种产品中的苯丙氨酸含鱼极低,含17rng/L纽甜单水合物相当于含 7.08mg/L苯丙氨酸,大大低于果汁的苯丙氨酸含量。而且,17mg纽甜中的苯 丙氨酸通过代谢途径进人机体的有效数萤就更低了,不足0.7mg,为阿斯巴甜 释放量的1/400。因此,以纽甜增甜的食品没有必要注明其含有苯丙氨酸。
化合物[102]是由氨基丙二酸二酯经稳定化处理制得的,即用电子等排的 /V-甲基-酰胺取代不稳定的甲酯。但这样一来甜度损失很大,于是不得不考虑 改用其他简单的基团来模拟酯基团的重要结构特征,最后选择了一些通过叩2轨 道中心的平面型基团(如三个取代基的3-C原子均在一个平面上)。依据这种 选择制备的D, L-呋喃基甘氨酸(+) 葑基酯[103](表2-53),这种 非对映体混合物的甜度要大大高于相应的/V-甲基-酰胺[102]。进一步研究 制得的苯基甘氨酸酯和其他杂环甘氨酸酯[104] ~ [106],它们的甜度也非常 大,特别是(-)或(+)-々-葑基酯化合物。苯基团和杂芳烃基团要 比通常的“上面”基团K,大,其中平面芳香烃基团在甜二肽结构上似乎起重要 的作用。例如,呋喃甘氨酸酯[103]经还原而得的四氢呋喃甘氨酸酯[107], 其甜度大为下降。
图2-32 各种蔬菜汁、水果汁与含525mg/L阿斯巴甜或17mg/L纽甜饮料中的甲醉总含爾 (包括可能转化生成的和实际含有的教量)
和等。
研究发现,PFR的生产效率一般要比CSTR的髙^当两者的合成速率相同 时,CSTR内部的反应条件与PFR出口处的反应条件相同,因此此时CSTR的 Z-Asp浓度较低,固定化酶内部pH比PFR入口处稍高。试验证实在CSTR中反 应可连续进行。图2-26显示在51 = 0.95外时,反应得率为90%可持续300多 小时。用上述条件,在lm3CSTR中,用400kg湿固定化酶,可生产10〖阿斯巴 甜。尽管固定化酶用于实际工业生产阿斯巴甜还存在许多问题,但这结果说明酶 法生产很有前景。如果能在PFR中实现连续化反应,则效率将会更髙。在另一 研究中,通过降低温度至25T,并同时降低底物浓度的方法,在PFR中实现了 连续化反应,在外=1. 85/h下固定化酶柱的稳定可保持500h。

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