万秀区索马甜

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由于嗦吗甜有8个二硫键,因此其分子十分稳定,其抗变性能比其他绝大多 数水溶性蛋白(如白蛋白或溶菌酶)都来得强。光谱分析表明,它的a-螺旋度 较低(大约只占整个分子14%),分析其氨基酸组成也可预测到这点。这表明它 并不完全是刚性分子,它的旁链大多处于可溶解的环境中。
以泡盛曲霉(AspergiUus awamori)为嗦吗甜基W宿主细胞构逑的表达系统, 采用强力霉菌启动子,对2个基因表达盒进行2次转化,并用KEX蛋白水解酶 水解融合蛋白得到嗦吗甜。转化体在优化培养基摇瓶培养得到的产星可达 14mg/L,发酵鎌培养产量约为100mg/L,具备商业化生产的潜力。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
表2-58 用D, L-Ama取代天冬氨酸的二肽化合物及其甜度
甜菊苷的毒理试验于20世纪20年代起源于日本Hokkaido大学,自20世纪 70年代起,日本、美同、韩国和巴西等国家都进行过这方面的研究。
(4)对小鼠、豚鼠、大鼠和狗的试验表明甜蜜素对心脏没有损害。有关对 腮鼠心脏伤害現象的报道是值得怀疑的,这似乎跟种属特性有关。
(二)阿斯巴甜在食品、饮料中的稳定性
尽管如此,AH、B、X甜味三角理论仍具有一些局限,它并不能解释所有的 甜味现象。而且,目前所有有关甜味分子构效关系的理论都是在已知的甜味分子 基础上构建而成的假设体系,它在解释已知甜味分子的作用机理上取得了较为满 意的结果,但在利用它来探索未知的甜味分子方面却还存在着差距。因此,AH、 B、X甜味三角理论仍然需要得到进一步的完善。
X光衍射表明,糖精钠是以二分子聚合物形式存在的,其酰亚胺的氢基与酮 的氧基之间有氢键相连。

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