鼎湖区山梨糖醇

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在二相体系合成Z - Asp - PheOMe的反应平衡的理论关系可按照Martinelc和 Semeno提出的类似方法推导。在推导过程假定在有机相中的底物和缩合产物都 是非离子形态,且在有机相中Z-Asp-PheOMe、PheOMe之间不形成复合物, 带离子型羧酸侧链和非离子型C端的Z - Asp组分忽略不计。二相体系的反应平 衡常数计算式如F:
根据DuBois等人的报道,当蔗糖浓度为8. 5%时,新橙皮二氢查耳酮的相对 甜度大约为663或612,后来又修改为340。最后这个数值与Guadagni等人的试 验结果基本一致。根据Guadagni的数据可知,蔗糖浓度为8. 5%时,D的相对甜 度为196。这两个数据的差别可能是由于品尝小组及品尝方法的不同而引起的。
图3-54 2:氣蔗糖和甜受体模型间的相互作用(以2-0H/3-0为AHS/B#)
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式中:《指有机相和水相的体积比(=UV^),和/^分别指非电离形态的 羧酸和胺的分配系数,为在有机相的浓度与在水相中的浓度之比。由式(2-12)、 式(2-13)可知,a值增大或P,增大或匕增大时,增大,减小。 在这系统中,底物和产物在二相中的分配也会影响平衡常数,底物和产物侧链都不 带可电离基团时的反应平衡常数可由下式计算:
图3-16脱三笨卬基的反应式 注:三笨基氯甲烷极易水解为=笨基平醉、
1.G-6-a的提取
三、甜二肽的分子模型
点。以上两种三氣蔗糖衍生物分子结构处于这种构象时,能量最低,分子C -6羟基为反式非对称(gauche-trans),并且己酮糖环上的一级氣取代基为 非对称-非对称(gauche-gauche)构象。如果甜味分子的构象不是局限在 少=75°和屮= 95°,那么得到的两种三氣蔗糖衍生物扭曲角均为少=82. 5。, 少=13.8°。研究表明,果聚糖苷衍生物均比塔格糖苷衍生物稳定,其中扭 曲角为少=82. 5°和屮= 13. 8°的果聚糖苷衍生物稍微比扭曲角处于少=75° 和少= 95°的果聚糖苷衍生物稳定,C-6羟基为反式非对称,氣取代基都为 非对称-非对称构象。

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