始兴县甜菊糖苷

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始兴县甜菊糖苷

始兴县甜菊糖苷
(3)Braaein的合成DNA序列 注:图(丨〉中上方为从fimaromi掸取的主要组分的ft?列,含焦谷氧酸(pyE>;下方 为dea - pG丨u - Bntaein序列;连接线所示为四个一?硫键r
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
(2)奇异果家二聚体[第-和第二条祕体分別以绿色和蓝色表示并分别记为H链和I链。
糖精已有100多年的食用历史了,这也可用来判定它是否会引起人体致癌的 可能。约有20份关于这个方面的调杳表明糖精与人体癌症没有直接联系。
培养时间/h
后一种假设需要些条件,它至少要求甜味与苦味受体同时存在于一个细胞 内。对同时具有甜味和苦味的甲基a - D -吡喃甘錤糖的研究证实了这个观点。 如果分子确在受体上两端极化,那么用蔗糖浓溶液预饱和甜受体就能阻止另一种 方式的结合。如果分子同时分别分配给甜味、苦味受体细胞的话,则对它们各自 的结合方式不产生什么影响。当用蔗糖预饱和舌头时,具有苦味的甲基a-D- 甘露糖苻的苦味会减小些,而同样悄况对奎宁(纯苦分子)的苦味却不产生什 么影响。因此,同时具有苦味和甜味的甲基a吡喃付孫糖苷能同时结合甜 受体与苦受体,用蔗糖预饱和一种结合方式(如与甜受体结合)就会影响另一 种方式的结合(如与苦味受体结合>。从另一个方向来进行这方面的实验,如用 奎宁来预饱和会得到同样的结果(见图1-35)。因此,至少有些甜受体与苦受 体之间的距离极近,在0.3~0.4nra范围内。H前,一个分子具有不同的结合方 式这种观点是许多假说的主题。受体本身还是假说的实体,各种有关它们的本质 的理论是通过对有味分子底物的化学研究建立起来的。
人工合成甜味剂的优点,集中体现在以下几点:
单独使用安赛峦作为食品甜味剂没有任何味觉问题,也可与其他甜味剂混合 使用,诸如安赛蜜与阿斯巴甜(质量比 1:1)、安赛蜜与甜蜜素钠(质量比1:5) £

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