贵州异麦芽酮糖
表6-2 在不同浓度下甜蜜索相对于蔗糖的甜度
另外，碱性乙酰基还具有一大优点，
蔗糖那种独特而又特別令人满意的甜味，似乎不能用葡萄糖和果糖基之间简 单组合来说明，这两个糖基可能在固定倾斜角度方向上形成分子内氢键。当用氣取 代羟基时，发现它的甜度增加了数百倍，这明显是由于几种不同类型氢键复杂的相 互作用的结果。吡喃葡萄糖基的c-2羟基起AH作用，而B则是呋喃果糖基 c-r的氣取代基团。甜度大幅度增加的原因，在于以椅式构象为主的吡喃葡糖 残基C-4轴向取代基充当了亲油性基闭[图1-15 (1)],另一方式是把C-4 位置上的连接基团对换在呋喃果糖残基的C-f位置上C [图1-15 (2> ],这 就解释了 1'，6’ - 二氣和4, lf，6,-三氣衍生物甜度增加的原因。4，6'-三氣-4，1'，6'-三脱氧半乳蔗糖（即三氣蔗糖，SUCral08e)的情况也是这 样，因其两个生甜闭的相互增效作用，明显强化了该化合物的甜度增大效果。它 是此系列化合物中最甜的一种。在这两种情况中，分子模型表明AH、B、X系 统十分接近于Kier三角形的相互间距。
4.对甜味分子空间结构要求的设想由于甜味感觉对底物的要求可以是小如CHC13分子，到大如多肽和大分子蛋 白质，因此可以认为，甜味化合物和甜味蛋白受体之间最初的相互作用，发生在 受体表面部分。对于那些与受体之间无疏水接触的甜味剂分子，由于这种表面吸 附之间的作用力相对较低，故其甜度也低，这也许就是糖和糖醉均不是很甜的原 因。对于那些与受体之间有一处或多处疏水键合的甜味剂分子，除了在AH、B 基闭上的两点接触外，更包含有空间上的疏水键合，这种更深层次的键合则很可 能发生在甜味蛋白受体中类似酶活性位点的“嵴”或“裂缝”中。
由于奇异果素的糖蛋白在果实中的含萤很低，它本身对温度和pH的变化又 很敏感，这就给分离与提纯带来很大的困难。早期报道的提取工艺由于残留有蛋 白酶活性，所以得率很低。其他方法则要求使用复杂的溶剂系统以及精细的纯化 步骤，即使这样，每吨浆果最多只可提纯出200mg左右的奇异果素。较大规模 提取时，lkg浆果通常只能获得50mg的产品。奇异果素本身对热及pH很敏感, 在低于PH3或高于PH12的室温环境下会失去活性。然而l(XVg的奇异果素就足 够提供持续延绵的增甜效果。实际应用时，1kg的浆果可提供数倍重虽蔗糖的 甜味。
表2 -70 各种构象布居数的计算值和实验值
近年来，人们发现一种新型脲衍生物，即对硝基苯羧化衍生物，具有一定甜 味。典型代表为Simsan (/V -对硝基-苯基-甲酰胺基-丙氨酸钠），其甜度
图6-24 安赛蜜（原始浓度丨00%)在温度40t (1)和25*€ (2)时. 不同pH下IT:藏时间（月）与保留未分解的百分率的关系
醇羟基的保护应用甚广，特别是在銷体、糖类（包括核苷和核苷酸衍生物） 和甘油酯化学中。虽然很大数量的各种保护基都曾用过，但最常用的可归纳为3 类：醚类、缩醛类（或缩酮类）和酯类（图3-14)。近几年中对醉类保护基的 选择更为成熟，同时在某些悄况下为满足特殊需要还专门设计了一些基团。当评 价每个保护基时应着1：考虑3个因素：引人方便；在所需反应条件下稳定；易于 除去。
