泰山区阿斯巴甜

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将这个反应用在蔗糖h可制得复杂的混合产物,在这里葡搪残基相成地转变 成4,6-二氣-半乳糖残基。在条件下,用蔗糖重复这一反应,然后通过色 谱分离获得得率不髙的1个四氣化和2个五氣化衍生物,这是由呋喃果糖苷单元 的反应演变而来的。果糖苻的反应产物经光谱特别是核磁共振鉴定后,得知一个 是3',4'-环氧,另一个是y -烯,第三个是丨、4\ 6,-三氣化物(图
3,3-二甲基丁醛加入到甲醇中,通入氢气--段时间,再加入碳钯催化剂,在 PH5.0?5.5,保持一定温度和压力的条件下反应12?16h。反应结束后过滤去除 催化剂,用甲醇冲洗滤渣数次,合并滤液,旋转蒸发甲醇至原来体积的? ?半。然 后加人同体积的水搅拌,蒸馏去除部分甲醉至其浓度大概25%左右。剩下的甲 醇溶液在10?15T下搅拌2?丨2h,过滤并水洗其中的白色沉淀物,在40弋条件 下真空干燥丨6h,得到纯度大于97%的纽甜,反应产率为52%~65%。其反应原
在第二种机理中,糖分子首先与细胞黏膜的非专一性部位发生可逆性结合, 引起代表持久性的刺激物浓度的集中。当糖分子从非专一性部位脱落后可到达由 之刺激而打开的离子载体那儿去,这过程导致刺激物分子的释放,且关闭的离子 通道可被另一糖分子重新打开。因此,反应强度可解释为结合位的快速占有与让 出,以及与之同时发生的离子通道的快速打开与闭合。
将50g橙皮素加到250mL10%的氢氧化钾溶液中,室温放置30min后用10%的 钯-碳催化剂(4g)催化氢化1.5h。原料可用粗制的或直接市购的橙皮素,但以 重结晶的为好。将混合物过滤,用盐酸调节至PH7.0后,将溶液用水稀释至 600mL,加人5mL36%的浓盐酸溶液,然后快速加热至沸腾,回流2.5-2*75h。混 合物中HDG (DI)和橙皮素二氢查耳酮的比例大约为1:1。油状的反应混合物冷 却后可用4xl00mL的醚抽提,蒸发后得橙皮素二氢查耳酮16g (熔点1981)。 提取余液(带有一定的油牲)罝于冰箱中可得到纯净的橙皮素二氢查耳 酮-D-葡萄糖苷(II) 10. 3g,再用31%的乙酸乙酯抽提水溶性滤液, 可得1.5gHDG。HDG的甲醇结晶体呈无色针状,熔点119 - 121T:。用a - L -鼠 李糖苷酶水解除去鼠李糖后得率更髙,但不太方便。
图3-23 =苯基磷氧化物与氣化亚砜的氣化机理
从枯草芽孢杆菌(SAtUis') NCIB 11871中分离得到的一种特异性果糖转移酶, 可以专一地将G-6-a转化为S-6-a,并获得得率较髙的S-6 - a。尽管这种特 异性果糖转移酶可能会受到G - 6 - a上乙酰基的位阻影响,但总的效果仍较为理 想。这种酶和通常所说的果糖基转移酶有关,但又有其特殊性。它不会通过重复地 转移果糖基单元形成果聚糖,而只能专一地将-?个果糖基单元转移到受体己糖单元 上得到二糖产物,这可能是W为该酶的活性中心太小以致不能容纳超过单糖大小的 糖分子受体,也可能是因为果糖基不是这种酶的最佳受体。因此,这种单糖专一性 的果糖转移酶,被定义为单糖专一性的果糖转移酶(EC2.4. 1.162)。
(1)嗜热菌蛋白酶(Thmnolysin)丨sowa等人发现一种金属蛋白酶——嗜 热菌蛋1^1酶(EC3. 4.24.4),可以催化侧链羧酸不带保护基团的Z - Asp和 PheOMe,合成阿斯巴甜前体A'’ -苄氧羰基-L -天冬氨酰-L -苯丙氨酸甲酯 (Z-ASp-PheOMe),见式(2-18〉。在所有关于酶法合成阿斯巴甜前体的报道 中,均采用嗜热菌蛋白酶催化。
为了提髙中性或碱性条件下嗦吗甜的稳定性,人们进行了很多研究。1981 年美国一篇专利报迫f嗦吗甜与明胶溶液(预先用食用酸调至pH2. 7)混合能 明显提商其稳定性。这种混合物即使将沸水冲入,冷却后其甜度仍保持不变。 1979年日本一?篇专利描述了使山明胶、食用酸与氨基酸等物质来提高嗦吗甜产 品的质摄。
最新一份研究表明,奇异果素是一条由191个氨基酸和N连接寡糖组成的 单一多肽链,相对分子质量24600。整个分子中碳水化合物占13.9%,肽链通过 42与186位上的天冬酰胺残基与碳水化合物链以糖苷键方式结合在一起。表 5-15为由191个氨基酸组成的多肽链。

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