定边县水苏糖
图1-丨3 D-氨基酸和L-氨基酸的构甩及其AH、B、X系统吡喃型和呋喃型糖分子环上的氧被亚甲基取代后的化合物称假糖 (Pseudosugar),如少-办-D -吡喃杲糖。这种假糖分子的构象与其相应的正常 糖分子相似，如必-/3-DL-吡喃葡萄糖（阁1 -14)。屮-a-DL-批喃半乳糖 和沙-卢-DL -吡喃果糖的甜度与它们母体糖的甜度相似。环上的氧对糖分子的 甜度没有多大影响。4甲棰吡喃糖苻、甲基呋喃糖苷和假糖的化学结构 (I)甲基-?-D-吡喃葡萄糖什 (2)甲基-彡-D-呋嘣果榭作 (3)屮-卢-D-吡蝻葡鈞铕 (4)甲基吡喃木溏作
内氢键。在此，3^-OH是供体，而2-0H是受体羟基团（图3-51)。这个键 还能对葡萄糖基和果糖基之间的共同氢键网络（3 - 0H--2 - OH- r - OH "4'- OH)起到稳定化作用，随着网络的进一步扩大，分子间氢键强度增加，然而在 稀溶液中分子间氢键可能被断开，以允许分子间糖苷键的旋转。
这样，生甜团中的AH、B就不仅仅局限在氢供体和氢受体范围，而是扩展 到所有能接受未共用电子对的电子受体和所有能给出未共用电子对的电子供体都 可以作为生甜团中的氢供体和氢受体，从而使甜味三角理论中AH、B基团的适 用范围大大拓宽。所以，在三乙酸或三硝酸甘油酯中，酮基上的C原子和硝基 中的N原子就可以以Lewis酸的形式通过接受未共用电子对而分别充当两个甜味 分子生甜团中的A。
纽甜是一种两性化合物，25弋时|^,值为3.0丨，1^2值为8.02，等电点约为
Akiko Shimizu - Ibuka等综合分子动力学和对接模拟的结果，提出了 Neoculin 甜味产生和味迫修饰作用的机制的猜想，如图5 -29所示。Neoculin的结构是处 于打开和闭合的动态平衡的。当降低pH时候，平衡会转向打开的状态，此时， 只有处于打开构象的那部分才可以与hTlR2 -T1R3受体结合。结合于受体的 Neoculin则会改变受体的构象平衡，使之变为活性形式。因此，Neoculin在酸性 条件下可以产生强烈的甜味，而中性条件下，甜味则十分弱。但是，至于pH的 变化是如何影响受体结构，这点研究人员仍未搞清楚，并且在实验过程也没有考 虑这方面的影响。
在非均匀酶反应体系中还原糖含量约0.3g/L，而以液化淀粉为葡糖基供体 的传统反应体系中，该值约为8.0g/L。上述结果表明非均匀反应体系中转葡糖 基产物的分离纯化过程会明显简化。
(二）反应平衡关系
当同一分子中有几个羟基时，三苯基氣甲烷、叔丁基二甲硅醚氣化物和二异 丙基硅的氣化物可优先与伯羟基反应，可达到选择性部分保护的目的，其中三苯 甲基很广泛地应用于糖、核苷和甘油酯化学中用来保护伯羟基。选用三苯基氣甲 烷与蔗糖反应时，由于三苯甲基体积较大而产生空间位阻，只能取代6、r和6' 三个伯羟基上的氢原子，生成6, \\ 6'-三苯甲基蔗糖醚。而相对比r位活泼 的4位仲羟基，因三苯甲基的分子基团过大，难以被活化而不参加反应。三苯甲 基醚通常由多元醇与近计算最的三苯基氣中烷，在吡啶溶液中室温或髙于室温反 应来制备。研究表明，如用二甲基甲酰胺代替吡啶，并使用叔胺（如/V-甲基吗 啉）或聚合胺（如2-聚乙烯吡啶）作为酸清除剂，可在较低成本的基础上提髙 产率。三苯基醚可溶于多种非极性有机溶剂中，它对碱和其他亲核试剂稳定，但 在酸性介质中不稳定。
